Нерастворимые азокрасители применяют главным образом при печатании хлопчатобумажных тканей, а также тканей из вискозного филаментного и штапельного волокна.
Возможны четыре способа печатания тканей этими красителями:
1. Печатание загущенным раствором диазосоставляющей по тканям, оплюсованным раствором азосоставляющей.
2. Печатание загущенным раствором азосоставляющей с последующим пропуском ткани через раствор соответствующей диазосоставляющей.
3. Печатание по неазотолированной ткани смесью азо- и диазосоставляющих в стойкой неактивной форме и вступающих во взаимодействие друг с другом только при определенных условиях обработки.
4. Печатание валами с одинаковой гравюрой, наносящими последовательно азо- и диазосоставляющие.
Наиболее частое применение находят первый и третий способы, которые будут рассмотрены ниже.
Печатание загущенным раствором диазосоставляющей осуществляют по тканям, предварительно оплюсованным раствором азосоставляющей, в качестве которой могут быть использованы азотолы разных марок. Наиболее часто применяют азотол А (анилид β-оксинафтойной кислоты), раствор для плюсования из которого готовят примерно по следующему рецепту (в г/л):
Азотола А | 0,0 |
Едкого натра 16%-ного | 18,5 |
Соды кальцинированной | 28,0 |
Касторового мыла 33%-ного | 10,0 |
Воды горячей (70-80оС) | 943,5 |
Всего | 1000 г |
Азотол А затирают с едким натром и касторовым мылом, заливают горячей 60° С водой, содержащей соду кальцинированную, и нагревают при этой температуре до полного растворения. Ткань азотолируют на плюсовке, агрегированной с сушильно-ширильной или воздушной сушилкой в течение нескольких секунд при 35— 40° С. Отжатую (отжим 100%) ткань высушивают при 60—80° С горячим воздухом, т. е. без соприкосновения с горячей поверхностью.
Оплюсованную и высушенную ткань нельзя продолжительное время хранить перед печатанием, так как под действием света и углекислоты воздуха происходит разложение азотола и переход его в неактивную форму. Печатание производят загущенным раствором диазосоставляющей, например азоамином алым Ж.
Примерный рецепт приготовления концентрированного диазораствора (в г):
Азоамина алого Ж | 75 |
Горячей воды | 150 |
Соляной кислоты 28%-ной | 17,2 |
После растворения раствор охлаждают и добавляют лед и холодную воду (465 г); при тщательном помешивании добавляют 38 г нитрита натрия, растворенного в 100 мл воды. Диазотирование ведут при 5—10°С (не выше), после чего раствор оставляют стоять около 10 мин и затем разбавляют водой до 1000 мл. Полученный раствор диазосоединения хранят на холоду (на льду). Печатную краску готовят по следующему примерному рецепту (в г):
Концентрированного диазораствора | 154 |
Уксуснокислого натрия | 10,2 |
Уксусной кислоты 30%-ной | 20 |
Загустки трагантно-крахмальной | 815,8 |
Приготовленную печатную краску необходимо хранить на холоду.
Высушенную после печатания ткань пропускают через зрельник (2—3 мин), промывают холодной и горячей (60—70°С) водой, затем раствором моющего вещества при 70—80° С и снова горячей и холодной водой, отжимают и сушат.
Нерастворимые азокрасители дают яркие интенсивные окраски, устойчивые к свету и мокрым обработкам и менее устойчивые к трению. В гамме этих красителей имеется сравнительно небольшое число цветов: красный, бордо, оранжевый, фиолетовый, синий и черный. Отсутствуют красители, дающие окраски зеленых и желтых цветов. Гамму цветов этих красителей можно обогатить за счет применения азотолов различных марок или же за счет применения в раппорт с ними красителей других классов, закрепляемых коротким запариванием, например кубовых, активных и др.
Нерастворимые азокрасители не могут быть применены для расцветок вытравных рисунков по фонам, окрашенным прямыми красителями, так как под действием сильных восстановителей они тоже разрушаются. Не находят они применения и для, белоземельных рисунков с малыми цветовыми площадями.
К недостаткам способа относится пропитывание всего полотна ткани азосоставляющей, которая в местах, не вступивших в реакцию с диазосоставляющей, удаляется промывкой, что ведет к нерациональному расходованию азосоставляющей; кроме того, азосоставляющая очень трудно отмывается с ткани. С экономической точки зрении применение азокрасителей рационально, потому что они значительно дешевле красителей многих других классов.
Печатание по неазотолированной ткани смесью азо- и диазосоставляющих в стойкой неактивной форме, вступающих во взаимодействие друг с другом только при определенных условиях обработки, производится без предварительной пропитки тканей растворами азотолов.
К стойким неактивным формам диазосоединений относятся: нитрозамины, смеси которых с азотолами называются диазоголами;
диазоаминосоединения в смеси с азотолами — диазаминолы; диазосульфонаты в смеси с азотолами — рапидозоли. Нитрозамины имеют общую формулу R—N = NONa. Они устойчивы в щелочной среде и не вступают в реакцию с азотолами, в кислой среде переходят в активную форму — диазогидрат (гидраты фенилдиазония), способный к азосочетанию с образованием нерастворимых азокрасителей.
Печатные краски из нитрозаминов неустойчивы и разрушаются даже под действием углекислоты воздуха, что ведет к преждевременному образованию азокрасителя и получению неровности окраски, поэтому они не нашли практического применения в печатании по шелковым тканям.
Диазаминолы представляют собой смеси азотолов с диазоаминосоединениями (триазенами) общей формулы R — N = N — NHR1 Получаются в результате взаимодействия диазосоединений с первичными или вторичными аминами ароматического или алифатического ряда (стабилизаторами) с последующей обработкой щелочью. В кислой среде диазоаминосоединение разлагается на активное диазосоединение и аминосоединение (стабилизатор), растворимое в воде.
Образовавшееся диазосоединение сочетается с азотолом смеси и образует на волокне нерастворимый азокраситель.
Диазаминолы выпускают в виде почти бесцветных порошков, легко растворимых в щелочной среде. Они находят применение в печатании по тканям из вискозного волокна и натурального шелка.
Напечатанную и высушенную ткань для проявления окраски запаривают в запарном котле в кислой среде или же пропускают через зрельник для обработки в атмосфере паров органической кислоты (уксусной, муравьиной).
Необходимо отметить, что введение в атмосферу зрельника органических кислот приводит к быстрому изнашиванию металлических частей зрельника из-за коррозии, поэтому были выпущены диазаминолы Н, проявляемые в нейтральной среде.
При использовании обычных диазаминолов имеется ряд рецептов, предусматривающих введение проявителя в печатную краску, что также дает возможность пользоваться нейтральным зрельником, например на один килограмм печатной краски добавляют 100 г 30%-ного раствора гексаметафосфата натрия, разлагающегося в условиях влажной среды и высокой температуры с образованием кислых ионов дигидрофосфата, проявляющих окраски диазаминолов.
Поэтому диазаминолы обычно печатают в раппорт с красителями, закрепляемыми на тканях в условиях кислой среды, например с кубозолями, хромовыми красителями. При печатании в раппорт с кубовыми красителями проявление диазаминолов происходит в процессе окисления лейкосоединений в кислой среде. Промывку тканей проводят по режимам, установленным для тканей, напечатанных красителями в раппорт с которыми применены диазаминолы.
Окраски, получаемые с помощью диазаминолов, имеют хорошую устойчивость к свету и мокрым обработкам и удовлетворительную к трению.
На устойчивость окрасок к трению большое влияние оказывает дисперсность красителя и степень его закрепления на волокне ткани. Грубодисперсные частицы красителя, располагаясь на поверхности ткани, ухудшают устойчивость окрасок к трению. Кроме того, усиленная продолжительная промывка, увеличение температуры и щелочности ванны вызывают диффузию красителя из межмицеллярных пространств на поверхность волокна, что снижает устойчивость окрасок к трению.
Наряду с диазаминолами находят применение красители, также относящиеся к неактивным формам азо- и диазосоставляющих, это нейтрогены (Франция) и пологены (Польша), не требующие последующей тепловой обработки в кислой среде и легко проявляющиеся в нейтральном зрельнике или при вывешивании (нейтрогены) напечатанной ткани на воздухе.
Примерный рецепт приготовления печатной краски для тканей из вискозного волокна (в г/кг)
Диазаминола оранжевого = 40—50
Воды 50° С = 70
Все хорошо затереть и добавить:
Едкого натра плотностью 1,33 = 15
Для тканей из натурального шелка = 10
Все хорошо размешать, дать стоять 20 мин после чего добавить:
Воды 50° С = 50
Загустки трагантно-крахмалыюй (1 : 1), нейтральной или слабощелочной = 825
В купюрную загустку добавляют только едкий натр плотностью 1,33 в количестве 5 г на 1 кг загустки.
Для получения более ярких окрасок в печатную краску рекомендуется добавлять мочевину, глицерин, этиленгликоль, а также ализариновое масло, повышающее устойчивость окрасок к трению.