Хромциркониевые дубители являются одними из наиболее перспективных комплексных минеральных дубителей для обработки шубных овчин и мехового велюра. Они включают в себя атомы двух металлов - хрома и циркония. Их приготовляют путем восстановления бихромата натрия в сернокислом растворе, содержащем сульфатоцирконат натрия. Регулируя содержание кислоты в растворе и концентрацию дубителей, можно приготовить хромциркониевый дубитель с различными основностью и соотношением оксидов хрома и циркония в составе продукта.

На основании данных физико-химических исследований хромциркониевых дубителей установлено, что связь между хромом и цирконием осуществляется за счет гидроксильных групп, общих для обоих атомов. Это свидетельствует о возможности образования их смешанного гетерополиядерного комплекса в процессе совместного гидролиза дубящих соединений хрома и циркония.

На данном принципе основан другой способ получения хромциркониевого дубителя посредством смешения заданных количеств горячих растворов хромового и циркониевого дубителей с последующей нейтрализацией полученного раствора.

Одним из доказательств комплексного характера хромциркониевого дубителя является изменение ионного состава дубителя в процессе его образования (табл. 2).

Таблица 2. Ионный состав хромового, циркониевого и комплексного хромциркониевого дубителей (соотношение оксидов хрома и циркония в составе комплексного дубителя 3:1)

Заряд частиц дубителя	Содержание заряженных форм дубителей, %
	Хромовый дубитель	Циркониевый дубитель	Хромциркониевый дубитель
			хром	цирконий
Катионы (+)	70-75	-	40,8	11,5
Анионы (-)	5-6	90-100	24,9	79
Нейтральные частицы	16-25	0-10	33,9	9,1

Из табл. 2 видно, что восстановление шестивалентного хрома в присутствии циркония приводит к существенным изменениям, проявляющимся в усреднении ионного состава, присущего чисто хромовому или чисто циркониевому дубителю. Так, концентрация катионной формы хрома уменьшается с 70-75 до 40,8%, а нейтральная и анионная формы соответственно увеличиваются до 33,9 и 24,9%. С другой стороны, происходит перераспределение ионного состава циркония в анионной и катионной формах. Такое взаимное влияние хрома и циркония обусловлено образованием их гетерополиядерных комплексных соединений. Об этом же свидетельствует изменение ионного состава дубителей при увеличении рН раствора.

В результате взаимодействия циркония с хромом в растворе происходит изменение его гидролитических свойств. В чистом виде сульфатоцирконат натрия сильно гидролизуется в растворе и уже при рН=1,8-1,9 выпадает в осадок. При обработке циркония, связанного с Хромом, раствором щелочи твердая фаза появляется при более высоком рН (4,2-5,5), причем в состав твердой фазы входят гидроксиды хрома и циркония. Увеличение устойчивости сульфатоцирконата натрия к гидролизу указывает на маскирующее действие хрома в составе комплексной частицы.

Устойчивость хромциркониевого дубителя в растворе зависит от соотношения хрома и циркония в составе комплексной частицы и ее основности. Так, при увеличении содержания хрома, а также при повышении основности дубителя устойчивость хромциркониевого дубителя во времени возрастает.

Поскольку реакция комплексообразования гидроксокомплексов циркония с хромом является обратимой, можно предположить, что повышение концентрации хрома (увеличение его нагрузки на цирконий) и гидроксильных групп (повышение основности в результате добавления щелочи) в растворе сдвигает равновесие реакции в сторону более полного образования комплексного дубителя. Следует отметить, что в растворах хромциркониевого дубителя наряду с комплексными частицами присутствуют и индивидуальные соединения хрома и циркония в количествах, зависящих от молярного соотношения компонентов в растворе и рН среды. Это подтверждается результатами определения фазового состава хромциркониевого дубителя, показавшего наличие в сухом дубителе наряду с комплексными частицами, имеющими кристаллическое строение, аморфных хрома и циркония.

Основные показатели хромциркониевого дубителя приведены ниже.

Основные показатели сухого хромциркониевого дубителя (ТУ 6-18-3-78)

	Низкая основность	Высокая основность
Внешний вид	Порошок зеленого цвета
Содержание Сr2O3, %, не менее	18	18
Соотношение Сr2O3 и ZrO2	1:(0,3-0,4)	1:(0,3-0,4)
Основность, %	32-40	41-50
Содержание нерастворимых веществ, %, не более	0,5	0,5
Содержание Fe2O3, %, не более	0,1	0,1

Хромциркониевый дубитель хорошо растворяется в воде. Скорость его растворения значительно выше, чем скорость растворения хромового дубителя, однако концентрированные растворы хромциркониевого дубителя содержат вдвое меньше оксида хрома по сравнению с концентрированными растворами хромового дубителя.

В растворах хромциркониевого дубителя в процессе дубления сохраняются довольно постоянные соотношения оксидов хрома и циркония, что свидетельствует не только об устойчивости дубителя, но и об идентичности процесса дубления во времени. Эти же постоянные соотношения компонентов сохраняются и в кожевой ткани.

Хромциркониевый дубитель с большой скоростью поглощается кожевой тканью, причем наличие в системе не связанных друг с другом комплексов хрома и циркония способствует лучшему прониканию комплексного дубителя в толщу дермы. Поглощение хрома при дублении хромциркониевым дубителем наблюдается в большей мере, чем при чистом хромовом дублении или хромовом дублении с предварительным поддубливанием солями циркония.

Во ВНИИмехпроме разработана и на ряде предприятий меховой промышленности внедрена технология хромциркониевого дубления шубных овчин, предназначенная для обработки овчин южных районов заготовок; получены хорошие результаты при использовании хромциркониевого дубителя для дубления и додубливания мехового велюра.