Хромовое дубление основано на дубящем действии солей трехвалентного хрома. В этих солях (в водных растворах) атом хрома при определенных условиях может координировать вокруг себя или нейтральные молекулы, или ионы, образуя комплексный ион. Нейтральными молекулами могут быть молекулы воды, аммиака, этилендиамина, этилового спирта, мочевины и т. п.
Число координирующихся вокруг атома хрома нейтральных молекул в большинстве случаев равно шести соответственно имеющимся у атома хрома шести побочным валентностям кроме трех главных.
Комплексный ион трехвалентного хрома, содержащий нейтральные молекулы, сохраняет свои главные валентности и поэтому имеет число положительных зарядов равное трем. Например, соединение СrС13∙6Н2О в растворе имеет комплексный ион и три иона хлора (С1').
Нейтральные молекулы в комплексе могут при определенных условиях заменяться анионами (например Cl', SO4" СОО', ОН' и другими) частично или полностью. Каждый анион, вступающий в комплексный ион, вносит отрицательный заряд, нейтрализуя главную валентность. Таким образом, комплексный ион, содержащий анионы, может иметь:
а) два и один положительных заряда при вхождении в комплекс одного-двух анионов;
б) не иметь заряда при вхождении трех анионов;
в) иметь от одного до трех отрицательных зарядов при вхождении четырех, пяти, шести анионов.
Если обозначить анион, находящийся в комплексе, через χ, то можно иметь следующие комплексные ионы:
Особое значение в хромовом дублении имеют соли, содержащие в комплексе ОН. Эти соли называются основными солями. Комплексные ионы этих солей способны соединяться друг с другом и образовывать комплексный ион, содержащий два и более атома хрома. Комплексный ион, содержащий несколько атомов хрома, имеет значительные размеры в длину и при обработке голья сорбируется на поверхности фибрилл, занимая положение в промежутках между макромолекулами. Карбоксильные группы макромолекул и их аминогруппы, лежащие в этих промежутках, внедряются в комплексный ион, вытесняя молекулы воды и анионы. Макромолекулы соединяются друг с другом, и создается очень прочное скрепление их между собой на поверхности фибрилл.
Благодаря такому скреплению намокшая хромовая кожа обладает большой устойчивостью к действию тепла. Повышение температуры сваривания при соответствующих режимах дубления и операциях отделки может быть доведено до 90° С.
Количество хромовых солей, связываемых гольем, невелико: в пересчете на окись хрома оно составляет 1,5-3,5% от веса голья перед обеззоливанием. Поэтому хромовые соли мало заполняют промежутки между фибриллами, и объемный выход равняется 180-200 г/см3. Отсюда большая прочность хромовой кожи при растяжении.
Практически хромовое дубление осуществляют двумя способами, носящими название однованного и двухванного. Первоначально широко распространен был двухванный способ. В настоящее время работают преимущественно однованным способом. Дубильные соки (растворы) основных хромовых солей в большинстве случаев готовят из натриевого или калиевого хромпика (Na2Cr2О7∙2Н2О; К2Сr2О7) путем восстановления последних до солей окиси хрома в сернокислом растворе глюкозой. Полученные растворы в случае надобности приводят к основным солям нужного состава добавкой щелочи. Полученным таким образом дубильным соком в барабане обрабатывают пикелеванное голье. Поглощение хромовых солей протекает очень быстро, и для голья толщиной 5 мм не превышает 36 ч.
Двухванный способ заключается в пропитке голья раствором двухромовой кислоты, выдерживании пропитанного голья некоторое время для равномерного распределения кислоты по толще голья и последующего образования основных солей окиси хрома в толще голья путем обработки его раствором гипосульфита при наличии кислоты. При такой обработке в толще голья выделяется сера, которая придает несколько большую мягкость коже.
Алюминиевое дубление основано на применении алюминиевых солей. В практике обработку алюминиевыми солями применяют в комбинации с хромовыми. В этом случае получают кожу, в которой алюминиевые соли прочно связаны с коллагеном, обладающую свойствами хромовой кожи при меньшем содержании хрома. Некоторые работники кожевенной промышленности относят к кожам алюминиевого дубления кожу III класса, называемую лайкой.
Железное дубление при помощи основных солей окиси железа дает возможность получать кожу удовлетворительную по свойствам. Однако кожа железного дубления быстро стареет и становится жесткой и хрупкой.
Кожи кремнекислого дубления получаются обработкой голья коллоидными растворами кремнекислоты. Такие кожи очень быстро становятся жесткими и хрупкими.